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碳酸盐岩作为主要的烃源岩和储集层,目前已被许多学者认可[1⁃6]。与碎屑岩相比,碳酸盐岩的有机质丰度低,非均质性强[7⁃9],而且作为储层,它们通常十分致密。因此,碳酸盐岩的生排烃机理和烃类在其中的运移一直存在很大争议[10⁃13]。缝合线是碳酸盐岩的典型结构[14],近两个世纪以来,学者们对碳酸盐岩缝合线进行了多方面的研究。
在缝合线成因方面,学者们提出了有机学说、结晶学说、沥青学说、压力学说、气体学说、剥蚀学说和溶解学说、压力—溶解学说、水下溶解学说等多种学说[14⁃19],其中谭钦银等[15]通过缝合线的完整性、亲烃性、排孔性及胀裂—汇聚性表明,缝合线是岩石在负重或构造应力作用下烃类（或泥质）使岩石发生胀裂形成的一种锯齿状裂缝,是烃类（或泥质）开辟的排烃通道,其主要形成于中深层环境下的烃类成熟期。压力—溶解理论主要是指缝合线是岩石在负载或构造应力作用下压溶形成的,是化学压实作用的产物。压溶过程中可溶物质被流体带走,不溶物质沥青等残存于缝合线中[15⁃17]。目前该理论已经被大多数学者所接受[18⁃19]。
有关缝合线的发育特征,一些学者探讨了缝合线形成过程中不同矿物以及有机质的富集规律,表明缝合线多发育于灰—深灰色泥晶灰岩、泥质灰岩或泥灰岩等颜色深、有机质含量高的致密碳酸盐岩[20⁃25]。其外形呈锯齿状,锯齿两侧不同物质呈紧密镶嵌接触且有缺失现象[15]。
碳酸盐岩缝合线的生排烃特征一直是国内外学者关注的热点问题。许多学者研究发现,碳酸盐岩中的缝合线比裂缝更发育,且在缝合线中多富集石油和沥青等有机质,表明碳酸盐岩中的缝合线在油气运移中发挥了重要作用[26⁃28]。通过显微CT观测发现,碳酸盐岩中的缝合线平面中广泛发育孔隙,因此推测其并不是渗流屏障,而是流体有利的运移通道[29⁃33]。此外有学者对比了有机流体从基质向缝合线运移和沿着缝合线运移的差异,发现在两种运移过程中,流体都会发生运移分馏效应,且沿着缝合线运移的分馏效应更明显[34]。
综上所述,缝合线是有利于有机质富集和油气运移的,但是对于缝合线中有机质来源和其运移机理目前尚未进行深入的研究。因此,选择四川盆地石炭系和奥陶系的海相碳酸盐岩中缝合线和基质样品,通过有机碳、热解、全岩X射线衍射、无机碳氧同位素、岩石薄片、荧光薄片以及扫描电镜等分析测试,对缝合线中有机质的富集规律和运移机理进行初步探讨,以期对缝合线中有机质的运移模式有一定的启示。
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四川盆地是中国西部的一个大型克拉通盆地,位于扬子地台西北部,是一个呈菱形样式的构造盆地。盆地被周围的断裂带所围绕,西北部为龙门山冲断带,与松潘—甘孜印支造山带相接；东北部为大巴山弧形冲断带,与南秦岭印支造山带为邻；东部为齐岳山断裂与江南造山带分界；西南边界为峨眉山—瓦山断裂,向南与峨眉山、凉山断块带相接,总体面积约26×104 km2[35⁃37]（图1a）。四川盆地构造上属于扬子地台西北部的一级构造单元,是在上扬子克拉通基础上发育起来的多期构造叠合盆地,从基底形成到晚期造山成盆,其总共经历了扬子旋回、加里东旋回、海西旋回、印支旋回、燕山旋回及喜马拉雅旋回共六大沉积构造旋回。三叠纪之前属于海相克拉通盆地和克拉通边缘盆地,晚印支运动之后,在早侏罗世—早白垩世,属于前陆盆地,晚白垩世以来,上扬子地区持续隆升,盆地逐渐萎缩[36⁃37]。
图 1 四川盆地石炭系和奥陶系碳酸盐岩取样位置（a）及地层剖面图（b）
Figure 1. Sampling location of the Carboniferous and Ordovician carbonate rocks in the Sichuan Basin (a) and its stratigraphic profile (b)
四川盆地地层主要由震旦纪—中三叠世沉积的海相碳酸盐岩构成,地层总厚度达数千米（图1b）。盆地主要发育开阔台地相、局限台地相、台内滩相等碳酸盐岩沉积相带,且存在局部高能滩相发育区[37]。研究区位于盆地东部地区大池干构造带,该区地层中碳酸盐岩富含缝合线,并且缝合线发育较粗,符合研究的需要。
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本次研究的7个样品采自研究区3口钻井（Z3、Ch53和Wk1井）的石炭系和奥陶系（表1）。由于要将缝合线和基质进行对比研究,因此将样品中的缝合线与基质进行分离。首先用锉刀去除缝合线周围的基质,再用研钵将缝合线充填物磨碎,便可得到缝合线样品。然后将缝合线附近的基质破碎,进行研磨便可得到基质样品。最后将缝合线和基质粉末进行称重并过100目筛,将缝合线样品编号为-Ssr,基质样品编号为-Msr,分别放入样品袋（表1）,以备下步实验分析使用。
表 1 样品基本信息表
Table 1. Basic sample information
井号 层位 深度/m 编号 Z3 O 4 316.30 1-Ssr 1-Msr 4 318.84 2-Ssr 2-Msr 4 317.60 3-Ssr 3-Msr Ch53 C2 3 030.13 4-Ssr 4-Msr 3 053.88 5-Ssr 5-Msr Wk1 C2 4 254.28 6-Ssr 6-Msr 4 251.67 7-Ssr 7-Msr -
实验在中国石油大学（北京）国家重点实验室进行。岩石样品的TOC在LecoCS-230碳分析仪上进行。岩石热解分析在OGE-Ⅱ岩石热解仪上进行,主要得到S1（mgHC/gRock）、S2（mgHC/gRock）和Tmax（℃）等热解参数。
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实验在中国石油大学（北京）国家重点实验室进行。首先将7个含缝合线的碳酸盐岩样品制成薄片,再用莱卡显微镜的透射光、反射光和荧光对样品进行观察。基于薄片的观察,分别挑选3个样品的新鲜面和氩离子抛光在扫描电镜下观察,扫描电镜型号为Hitachi SU8010 field emission SEM-EDS。
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实验在中国石油大学（北京）国家重点实验室进行。X射线衍射（XRD）通过Bruker D2 PHASER衍射仪系统进行分析,操作条件为30 kV,10 mA,扫描速率2°/min,采样间隔0.01°。
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碳、氧同位素分析在中国石油大学（北京）国家重点实验室进行,使用配备基尔IV碳酸盐装置的MAT 253气体质谱仪进行。基于对GBW 04405的重复分析,使用相对于Vienna Pee Dee Belemnite（VPDB）标准的常规δ13C和δ18O表示法给出,其精度和重现性分别优于±0.030‰和±0.080‰。
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碳酸盐岩样品的缝合线和基质的TOC含量和热解参数数据见表2。缝合线的TOC值介于0.63%~0.88%,平均值为0.77%；基质的TOC值介于0.03%~0.24%,平均值为0.12%。缝合线的S1、S2和S1+S2值的范围分别为0.09~1.05 mg/g、1.92~6.50 mg/g、2.29~6.64 mg/g,平均值分别为0.39 mg/g、4.27 mg/g和4.66 mg/g。基质的S1、S2和S1+S2值的范围分别为0.05~0.53 mg/g、0.16~0.82 mg/g和0.21~1.17mg/g,平均值分别为0.23 mg/g、0.35 mg/g和0.57 mg/g。缝合线的HCI（S1/TOC）值介于10.2~148.5 mg/g,平均值为51.2 mg/g。基质的HCL值介于120.5~307.2 mg/g,平均值为185 mg/g。缝合线的PI（S1/（S1+S2））值介于0.02~0.35,平均值为0.1,基质的PI值介于0.21~0.75,平均值为0.39。缝合线的Tmax值介于373 ℃~500 ℃,平均值为420 ℃,基质的Tmax值介于420 ℃~600 ℃,平均值为481 ℃。
表 2 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的TOC和岩石热解数据统计表
Table 2. Statistical data of total organic carbon (TOC) and Rock⁃Eval parameters for the stylolites and matrix in carbonate rock samples
参数 缝合线 基质 最小值 最大值 平均值 样品数 最小值 最大值 平均值 样品数 TOC/% 0.63 0.88 0.77 7 0.03 0.24 0.12 7 S1（mg/g） 0.09 1.05 0.39 7 0.05 0.53 0.23 7 S2（mg/g） 1.92 6.50 4.27 7 0.16 0.82 0.35 7 S1＋S2（mg/g） 2.29 6.64 4.66 7 0.21 1.17 0.57 7 PI 0.02 0.35 0.10 7 0.21 0.75 0.39 7 HI（mg/g） 272 894 567 7 104 462 325 7 HCI（mg/g） 10 149 51 7 120 307 185 7 Tmax/℃ 373 500 420 7 420 600 481 7 -
岩石学特征记录了沉积物形成和成岩过程中的非均质性,可以用来粗略评估原始沉积环境[38]。从岩心手标本来看,研究区碳酸盐岩缝合线的厚度不均,呈串珠状分布（图2b）；沿缝合线将岩心剥离,可以观察到缝合线表面呈凹凸不平状分布（图2a）；通过显微镜观察,缝合线的颜色呈黑色,且呈串珠状分布,基质中矿物颗粒之间胶结致密（图2c）,表明研究区缝合线是通过差异性压溶作用形成。在反射光下可以观察到缝合线中次生黄铁矿的分布（图2d,e）。在蓝色荧光激发条件下,缝合线的荧光呈现明亮的黄绿色,表明缝合线中富含轻质油（图2f,g）。通过扫描电镜在缝合线中观察到了大量的次生有机质,却未观察到原生有机质（图3）,与薄片观察的现象相一致。此外,在扫描电镜中还可以观察到大量的矿物晶间孔隙和裂缝（图4）。
图 2 样品中缝合线宏观及微观特征
Figure 2. Macro and micro characterization of stylolites in samples
图 3 扫描电镜下缝合线中有机质赋存形式
Figure 3. Microphotographs showing the occurrence of organic matter in stylolites
图 4 样品的扫描电子显微镜（SEM）图像,显示了缝合线中的孔隙和裂缝
Figure 4. Scanning electron microscopy (SEM) images of studied samples, showing the pores and cracks in stylolites
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碳酸盐岩中的缝合线与基质的X射线衍射数据表显示（表3）,缝合线和基质的主要矿物为方解石和白云石。对于同一碳酸盐岩样品,基质的方解石含量明显高于缝合线,而缝合线中白云石、石英、黄铁矿和黏土矿物含量又明显高于基质。碳酸盐岩中缝合线和基质的碳、氧同位素组成见表4。缝合线与基质的δ13C值分别为-4‰~3‰,-2.7‰~3.2‰,δ18O值分别为-12.6‰~-1.3‰和-13.2‰~-2‰（表4）,可以看到,在不同碳酸盐岩样品中,缝合线的碳同位素要明显低于基质。
表 3 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的X射线衍射测试数据[33]
Table 3. X⁃ray diffraction (XRD) for the stylolites and matrix in carbonate rock samples[33]
样品号 矿物颗粒的种类和含量/% 黏土矿物 /% 石英 长石 方解石 白云石 黄铁矿 硬石膏 1-Ssr 5.1 2.6 11.8 47.6 14.1 0 17.5 1-Msr 2.4 2.6 56.1 27.2 3.4 0 5.3 2-Ssr 5.7 1.8 8.3 48.1 12.5 1.7 19.2 2-Msr 2.4 2.5 66.1 17.3 2.6 0 7.1 3-Ssr 5.3 2.1 12.4 45.5 10.6 0 22.5 3-Msr 2.6 1.5 58.7 26.4 5.7 0 3.1 4-Ssr 6.9 1.9 11.8 43.4 11.5 0 22.7 4-Msr 3.4 2.4 68.4 16.8 3.2 1.1 4.1 5-Ssr 6.6 2.7 11.5 41.3 9.3 0 26.3 5-Msr 2.4 1.4 59.3 27.9 2.2 0 2.8 6-Ssr 6.2 2.9 12.2 48.6 8.7 1.5 18.5 6-Msr 1.6 2.1 66.7 15.2 1.8 0 8.2 7-Ssr 6.8 2.8 9.7 44.8 13.1 0 18.1 7-Msr 2.2 2.7 63.4 18.1 2.7 0 6.9 表 4 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的δ13C和δ18O测试数据表
Table 4. δ13C and δ18O for the stylolites and matrix in carbonate rock samples
样品号 δ13CV-PDB/‰ δ18OV-PDB/‰ ∆δ13C/‰ ∆δ18O/‰ 1-Ssr 1.4 -10.8 0.4 -0.3 1-Msr 1.8 -11.1 2-Ssr 1.6 -10.6 0.6 -0.4 2-Msr 2.2 -11.0 3-Ssr 3.0 -11.1 0.2 0.6 3-Msr 3.2 -10.5 4-Ssr 1.0 -12.6 0 -0.6 4-Msr 1.0 -13.2 5-Ssr -2.3 -8.1 -0.4 -0.4 5-Msr -2.7 -8.5 6-Ssr 0.3 -1.3 0.3 -0.7 6-Msr 0.6 -2.0 7-Ssr -4.0 -6.4 1.7 2.9 7-Msr -2.3 -3.5 -
有机质丰度是烃源岩生烃的基础。一般用于评价烃源岩有机质丰度的参数包括总有机碳（TOC）含量、岩石热解S1+S2、氯仿沥青“A”含量等[2]。样品的测试数据显示（表2）,同一样品中缝合线的TOC、S2和S1+S2值均高于基质（图5a,b,d）。
图 5 不同样品地球化学参数对比图
Figure 5. Comparison of geochemical parameters between different samples
烃源岩残余烃含量（S1）是表征其生排烃的重要参数,在不发生排烃时,它可以代表烃源岩总生烃量的相对大小,当机质类型和成熟度相近时,S1值随着TOC含量的增加而增大。烃指数HCI（S1/TOC）表示单位质量TOC对应的残余烃量,可用来表征有机质的生排烃特征。当烃源岩发生排烃时,HCI值会降低[24]。部分样品的基质TOC含量极低,但其HI（S2/TOC）和生烃潜力（S1+S2）较高（图6a,b）,表明缝合线附近的基质受到远离缝合线的基质的运移烃的影响。由图6c可以看出,相同样品中,缝合线的TOC含量高于基质,但HCI指数明显低于基质,表明缝合线是最重要的排烃通道,其排烃效率要高于附近的基质。
图 6 碳酸盐岩样品缝合线、基质TOC与热解参数交会图
Figure 6. Diagrams of TOC and pyrolysis parameters for stylolites and matrix of carbonate rock samples
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通过荧光显微镜以及扫描电镜可以直观地观察有机质,在蓝色荧光的激发状态下,不同类型有机质会呈现出不同的荧光特点,生烃母质的荧光颜色随烃源岩演化程度而发生变化,有机质演化程度从低到高,其荧光颜色从黄色—褐色—黑色变化。轻质油在蓝色荧光的激发下一般呈现绿色,重质油一般呈红褐色。缝合线的荧光呈现明亮的黄绿色（图2f,g）,指示缝合线中的有机质为轻质油的富集。将相同的样品放在扫描电镜下观察,在缝合线中观察到的有机质主要是次生有机质（图3a）,其均质性较强,碳元素含量高,是典型的固体沥青。还有一些有机质呈球状（图3c）,与已发表文献中的焦沥青的特征（图3f）具有一致性[38]；而另一些有机质呈黑色小圆点,当通过能谱激发时,圆点消失,并出现鼓包（图3d,e）,是在扫描电镜下比较常见有机质赋存形式,结合荧光薄片特征,判断其最有可能是被矿物表面吸附的可溶有机质。如图7所示,学者通过缝合线和基质的生物标志物对比发现,缝合线的有机质是从基质中继承而来的,基质中有机质形成液态烃后会向缝合线运移[34]。Tmax一般用作烃源岩成熟度的辅助指标[2,40⁃41]。但当岩石样品中的可溶有机质含量高,这会导致Tmax降低[41]。如图8所示,样品中缝合线的Tmax值低于基质,且Tmax值与TOC含量呈正相关,这正好与缝合线中的有机质是基质中液态烃向缝合线中运移的结论相吻合。
图 8 同一样品的缝合线与基质之间的Tmax（a）、ΔTmax与ΔTOC（b）的散点图
Figure 8. Diagram of Tmaxbetween stylolites and matrix (a) and ∆TmaxVs.∆TOC (b) for the same carbonate rock sample
综合以上分析,缝合线中有机质主要有三种赋存形式：固体沥青、焦沥青和可溶有机质,这些均为次生有机质,说明缝合线中有机质的成因主要为周围基质中有机质的运移聚集。
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前人通过对碳酸盐岩缝合线成因和特征研究,逐渐认识到缝合线的形成是碳酸盐岩不断溶解、不溶残余物逐渐富集的过程。碳酸盐岩中的缝合线大部分呈串珠状分布（图2）,厚度不均[32]。在缝合线较厚的地方往往是应力释放区和矿物溶解再沉淀区；在缝合线较薄的地方往往是应力集中区,成岩作用较强[29]。缝合线中溶解沉淀区为后期次生矿物形成提供了一定的场所；在缝合线形成过程中,碳酸盐岩的不断溶解,将会导致缝合线中的盐度不断增加,这为白云石的形成奠定了基础[42]。刘和甫[43]在有关缝合线物质组成方面进行了大量研究工作,表明其主要由不溶的黏土矿物、固体有机质、沥青、自生黄铁矿、白云石等组成。在成岩过程中形成白云石首先得具有一定的可溶矿物生长空间和较高的盐度。对比同一样品中缝合线和基质的矿物组成可以发现,基质中的方解石含量较高,而缝合线中难溶的石英、黏土矿物以及次生的白云石和黄铁矿含量均比对应基质的含量高（图9）。在扫描电镜下观察到的缝合线中的白云石和黄铁矿具有较好的晶型,且晶间孔发育,表明其矿物主要为次生成因（图3）。大量次生矿物间的晶间孔为烃类聚集和运移提供有利条件。
图 9 同一样品中的缝合线与基质之间不同矿物含量交会图
Figure 9. Diagrams of the content of different minerals between stylolites and matrix for the same carbonate rock sample
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δ13C和δ18O等稳定同位素分析可用于重建白云石沉淀时的流体性质,尤其是δ13C值,其受成岩作用的影响很小[44]。在成岩蚀变过程中,海水/海洋碳酸盐和大气/埋藏水之间的氧同位素交换相对于其他稳定同位素更容易发生[45⁃49]。因此利用δ13C和δ18O交会图可反映成岩时期的环境[50],这些学者所分析的样品都是海相的碳酸盐岩样品,但是图10所示样品的碳氧同位素特征值并没有落在相应的区域,推测受到的成岩作用导致了这种变化。对比缝合线和基质的碳同位素特征发现,缝合线的碳同位素特征比基质要轻（图11a）。推测造成这个现象的可能原因有两个,一是由于在缝合线形成过程中,基质中的碳酸盐会溶解析出较轻的δ12C导致缝合线中富集较轻的稳定碳同位素；二是由于缝合线中有机碳含量较高,进而导致缝合线中矿物的碳同位素更偏负。缝合线中次生白云石的形成指示了缝合线中流体盐度较高,而δ18O可以反映成岩流体的盐度[50]。缝合线中高含量的次生白云石,其δ18O会比基质要高,但是缝合线中的δ18O并非全部大于基质的δ18O（图11b）。这可能是受同位素演化过程影响,较轻的氧同位素更容易从基质中析出[51],导致部分基质的δ18O远大于缝合线。可以看到,缝合线和基质的∆δ13C和∆δ18O具有一定的正相关关系（图11c）,进一步证明了研究样品的碳氧同位素差异特征。
图 11 碳酸盐岩样品缝合线与基质的碳氧同位素交会图
Figure 11. Diagrams of carbon and oxygen isotopes for the carbonate rock samples
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缝合线是具有三维立体结构特征的几何体,且具有一定的厚度。要说明缝合线是有机流体的富集区域和运移通道,还需对其微观的孔缝结构进行观察。扫描电镜是研究微观孔隙结构的有效手段。缝合线中发育次生白云石,晶型较好（图3a,b）,保留了良好的晶间孔隙（图3）。由于白云石的脆性较好,在构造应力的作用下可以形成很多的晶间裂缝（图2g、图3b,c,f）,这些次生孔隙和裂缝可以为有机流体提供储集空间和运移通道。
学者通过研究饱和烃中如C
图 12 缝合线和基质接触界面的薄片特征
Figure 12. Microscopic characterization of the contact interface of stylolites and matrix
图 13 碳酸盐岩烃源岩有机质来源与流体运移模型
Figure 13. Model of organic matter source and fluid migration of stylolites in carbonate source rock
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缝合线是碳酸盐岩的典型结构。以上研究表明,缝合线的发育有利于可溶有机质的富集和运移。在碳酸盐岩油气田中,如果缝合线大量发育,其中富集的可溶有机质通过热裂解形成的天然气量是不可忽视的,且气藏中的天然气来源会受到缝合线中有机质热裂解形成的天然气影响,可能造成气藏中的天然气更富集δ12C,将会影响天然气来源的判别。
缝合线对于原油的运移具有很重要的作用,缝合线可以和裂缝组合在一起形成供流体运移的网络通道。原油在缝合线运移过程中会发生分馏效应,随着运移距离的增加,原油的性质和生物标志化合物发生一定的改变,轻质组分和轻分子含量变高。这对原油的来源研究造成了一定的困扰,在这种情况下,可以考虑原油性质在空间的变化规律对其来源进行综合解释。
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（1） 总有机碳、热解和岩石学分析表明,缝合线中的有机质主要以可溶有机质、焦沥青和沥青等次生有机质的形式赋存。
（2） 缝合线与基质的矿物组成、碳氧同位素以及微观特征表明,缝合线中的次生白云石和黄铁矿等矿物较为发育,这些矿物次生的晶间孔和晶间裂缝为油气的储存和运移提供了空间和通道。缝合线与基质的接触界面具有极强的胶结作用,阻碍了油气从基质向缝合线的运移,造成油气的运移分馏效应。
（3） 缝合线中的有机质在高演化阶段时可裂解形成天然气,与其他成因的天然气混合时会影响气体的组分和同位素；原油在缝合线中的分馏效应也会对其来源判别造成一定的困扰,因此应选择合适的生物标志化合物参数分析油源关系,同时也应考虑原油性质在空间的变化规律。
Origin of Organic Matter, Fluid Transport and Geological Significance in Stylolites
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摘要: 目的 缝合线作为碳酸盐岩的典型结构,其形成对于碳酸盐岩本身有机质的富集和流体运移具有重要的意义。然而,缝合线中有机质的来源和流体运移的机理目前尚未深入研究。 方法 以四川盆地东部大池干构造带含缝合线的碳酸盐岩岩心样品为研究对象,分别对岩心中缝合线和基质进行了有机碳、热解（Rock-Eval）、岩石薄片、荧光薄片、全岩X射线衍射、碳氧同位素以及扫描电镜等分析测试。 结果与结论 缝合线中的有机质主要以可溶有机质、焦沥青和沥青的形式赋存,表明缝合线中的有机质主要为运移而来的次生有机质。且缝合线中的次生白云石和黄铁矿发育,且保留了矿物的晶间孔隙和裂缝,为油气的聚集和运移提供了良好的条件。此外,沿缝合线方向存在明显的油气分馏效应,且在缝合线较薄的区域分馏效应越明显。综合分析认为,缝合线与基质接触界面上的强烈胶结作用及其附近次生矿物的形成是造成烃类流体从基质向缝合线运移时分馏效应的原因。当缝合线发育时,缝合线中的有机质会在高演化阶段裂解形成天然气,与其他成因的天然气混合时会影响天然气来源判别；缝合线作为原油的运移通道时,对原油造成的分馏效应也会对原油来源的判别造成一定困扰,因此应该选择合适的生物标志化合物对比参数来分析油源关系,同时原油性质的空间变化规律也应该被考虑。Abstract: Objective As a typical structure of carbonate rocks, the formation of stylolites is of great significance for the enrichment of organic matter and fluid migration within the carbonate rock itself. However, there is currently no in-depth research on the source of organic matter and the mechanism of fluid transport in stylolites. Methods This study collected carbonate core samples containing stylolites from the Dachigan structural belt in the eastern Sichuan Basin. The stylolites and matrix were respectively subjected to organic carbon and pyrolysis （Rock-Eval）, common thin section observation, thin section observation under fluorescent light, whole rock X-ray diffraction, carbon and oxygen isotopes and scanning electron microscopy （SEM） and other testing items. [ Results and Conclusions ] The organic matter occurred in the stylolites is mainly in the form of three types including soluble organic matter, pyrobitumen, and bitumen, indicating that the organic matter in the stylolites is mainly the secondary migrated organic matter. Secondary dolomite and pyrite are well developed in the stylolites that the intercrystalline pore spaces and fractures are retained, thereby to provide good conditions for the accumulation and migration of oil and gas. The strong cementation on the contact between the stylolites and matrix and the formation of secondary minerals nearby may be the results of fractionation when the hydrocarbon fluid migrates from the matrix to stylolites. Through analysis, it is believed that the strong cementation at the contact interface between the suture and the matrix, as well as the formation of nearby secondary minerals, are the reasons for the fractionation effect of hydrocarbon fluids when migrating from the matrix to the suture. Through this study, it was found that during the development of sutures, the organic matter in the sutures will crack and form natural gas during the high evolution stage. When mixed with natural gas of other origins, it will affect the identification of natural gas sources； When the suture line serves as a migration channel for crude oil, the fractionation effect on crude oil can also cause certain difficulties in identifying the source of crude oil. Therefore, appropriate biomarker comparison parameters should be selected to analyze the oil source relationship, and the spatial variation pattern of crude oil properties should also be considered.
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Key words:
- carbonate rock /
- stylolite /
- organic matter /
- bitumen /
- pyrite
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图 1 四川盆地石炭系和奥陶系碳酸盐岩取样位置（a）及地层剖面图（b）
Figure 1. Sampling location of the Carboniferous and Ordovician carbonate rocks in the Sichuan Basin (a) and its stratigraphic profile (b)
图 2 样品中缝合线宏观及微观特征
(a) photograph of a core showing the uneven surface of stylolites in well Z3, 4 317.60 m,
Figure 2. Macro and micro characterization of stylolites in samples
Fig.2
图 3 扫描电镜下缝合线中有机质赋存形式
(a) bitumen with smooth surface, well Wk1, 4 251.68 m,C2; (b) the energy spectrum of organic matter (OM) in (a); (c) solid globular pyrobitumen pieces with a rough surface, pasted on the crystal face of dolomite, well Wk1, 4 251.68 m,C2; (d) dispersed EOM. When the energy spectrum is excited, the black spot disappears and bulges appear, which are combined with the fluorescent flakes and considered soluble organic matter and secondary pyrite, well Wk1, 4 251.68 m, C2; (e): photomicrograph of closed zone e of dispersed soluble organic matter in (d); (f) Photograph of pyrobitumen pieces with a rough surface[39]
Figure 3. Microphotographs showing the occurrence of organic matter in stylolites
Fig.3
图 4 样品的扫描电子显微镜（SEM）图像,显示了缝合线中的孔隙和裂缝
(a) intergranular pores of secondary dolomite and with euhedral morphology, well Z3, 4 317.60 m,
Figure 4. Scanning electron microscopy (SEM) images of studied samples, showing the pores and cracks in stylolites
Fig.4
图 5 不同样品地球化学参数对比图
(a) TOC (%); (b) S2(mg HC/g Rock); (c) S1(mg HC/g Rock); (d) S1+S2(mg HC/g Rock)
Figure 5. Comparison of geochemical parameters between different samples
Fig.5
图 6 碳酸盐岩样品缝合线、基质TOC与热解参数交会图
(a) diagram of TOC and S1+S2 of stylolites and matrix; (b) diagram of TOC and HI of stylolites and matrix; (c) diagram of TOC and HCI of stylolites and matrix
Figure 6. Diagrams of TOC and pyrolysis parameters for stylolites and matrix of carbonate rock samples
Fig.6
图 8 同一样品的缝合线与基质之间的Tmax（a）、ΔTmax与ΔTOC（b）的散点图
Figure 8. Diagram of Tmaxbetween stylolites and matrix (a) and ∆TmaxVs.∆TOC (b) for the same carbonate rock sample
图 9 同一样品中的缝合线与基质之间不同矿物含量交会图
Figure 9. Diagrams of the content of different minerals between stylolites and matrix for the same carbonate rock sample
图 11 碳酸盐岩样品缝合线与基质的碳氧同位素交会图
(a) diagram of carbon isotopes of stylolite and matrix; (b) diagram of oxygen isotope of stylolite and matrix; (c) diagram of Δδ13C vs Δδ18O; ∆δ13C=(δ13C-S)-(δ13C-M),∆δ18O=(δ18O-S)-(δ18O-M)
Figure 11. Diagrams of carbon and oxygen isotopes for the carbonate rock samples
Fig.11
图 12 缝合线和基质接触界面的薄片特征
(a, b) thin⁃section photomicrographs showing the structure of stylolites under plane⁃polarized (a) and reflected (b) light, well Z3, 4 317.60 m,
Figure 12. Microscopic characterization of the contact interface of stylolites and matrix
Fig.12
图 13 碳酸盐岩烃源岩有机质来源与流体运移模型
Figure 13. Model of organic matter source and fluid migration of stylolites in carbonate source rock
表 1 样品基本信息表
Table 1. Basic sample information
井号 层位 深度/m 编号 Z3 O 4 316.30 1-Ssr 1-Msr 4 318.84 2-Ssr 2-Msr 4 317.60 3-Ssr 3-Msr Ch53 C2 3 030.13 4-Ssr 4-Msr 3 053.88 5-Ssr 5-Msr Wk1 C2 4 254.28 6-Ssr 6-Msr 4 251.67 7-Ssr 7-Msr 
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表 2 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的TOC和岩石热解数据统计表
Table 2. Statistical data of total organic carbon (TOC) and Rock⁃Eval parameters for the stylolites and matrix in carbonate rock samples
参数 缝合线 基质 最小值 最大值 平均值 样品数 最小值 最大值 平均值 样品数 TOC/% 0.63 0.88 0.77 7 0.03 0.24 0.12 7 S1（mg/g） 0.09 1.05 0.39 7 0.05 0.53 0.23 7 S2（mg/g） 1.92 6.50 4.27 7 0.16 0.82 0.35 7 S1＋S2（mg/g） 2.29 6.64 4.66 7 0.21 1.17 0.57 7 PI 0.02 0.35 0.10 7 0.21 0.75 0.39 7 HI（mg/g） 272 894 567 7 104 462 325 7 HCI（mg/g） 10 149 51 7 120 307 185 7 Tmax/℃ 373 500 420 7 420 600 481 7
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表 3 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的X射线衍射测试数据[33]
Table 3. X⁃ray diffraction (XRD) for the stylolites and matrix in carbonate rock samples[33]
样品号 矿物颗粒的种类和含量/% 黏土矿物 /% 石英 长石 方解石 白云石 黄铁矿 硬石膏 1-Ssr 5.1 2.6 11.8 47.6 14.1 0 17.5 1-Msr 2.4 2.6 56.1 27.2 3.4 0 5.3 2-Ssr 5.7 1.8 8.3 48.1 12.5 1.7 19.2 2-Msr 2.4 2.5 66.1 17.3 2.6 0 7.1 3-Ssr 5.3 2.1 12.4 45.5 10.6 0 22.5 3-Msr 2.6 1.5 58.7 26.4 5.7 0 3.1 4-Ssr 6.9 1.9 11.8 43.4 11.5 0 22.7 4-Msr 3.4 2.4 68.4 16.8 3.2 1.1 4.1 5-Ssr 6.6 2.7 11.5 41.3 9.3 0 26.3 5-Msr 2.4 1.4 59.3 27.9 2.2 0 2.8 6-Ssr 6.2 2.9 12.2 48.6 8.7 1.5 18.5 6-Msr 1.6 2.1 66.7 15.2 1.8 0 8.2 7-Ssr 6.8 2.8 9.7 44.8 13.1 0 18.1 7-Msr 2.2 2.7 63.4 18.1 2.7 0 6.9
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表 4 碳酸盐岩样品中缝合线和基质的δ13C和δ18O测试数据表
Table 4. δ13C and δ18O for the stylolites and matrix in carbonate rock samples
样品号 δ13CV-PDB/‰ δ18OV-PDB/‰ ∆δ13C/‰ ∆δ18O/‰ 1-Ssr 1.4 -10.8 0.4 -0.3 1-Msr 1.8 -11.1 2-Ssr 1.6 -10.6 0.6 -0.4 2-Msr 2.2 -11.0 3-Ssr 3.0 -11.1 0.2 0.6 3-Msr 3.2 -10.5 4-Ssr 1.0 -12.6 0 -0.6 4-Msr 1.0 -13.2 5-Ssr -2.3 -8.1 -0.4 -0.4 5-Msr -2.7 -8.5 6-Ssr 0.3 -1.3 0.3 -0.7 6-Msr 0.6 -2.0 7-Ssr -4.0 -6.4 1.7 2.9 7-Msr -2.3 -3.5
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